Классификация неводных растворителей
Единой общепринятой классификации неводных растворителей не существует. Обычно их классифицируют в зависимости от их природы, химических и физических свойств, назначения и т. д.
В фармацевтической химии наибольшее значение имеет классификация, основанная на признаках влияния растворителя на свойства растворенного вещества. Download and watch скупка наград skupka-antiq.ru.
Разные авторы подходят к классификации растворителей с различных позиций. Так, Денеш делит все растворители на 5 групп:
o апротонные инертные,
o дифференцирующие,
o кислотные,
o основные,
o смешанные растворители.
Однако такого рода классификация не может быть оправдана. Она построена не по единому признаку и не выявляет существенного различия между растворителями в зависимости от их протонно-донорно-акцепторных свойств и влияния на относительную силу растворенных в них электролитов. В этом отношении более предпочтительна классификация Кольтгофа, хотя и она не лишена некоторых недостатков.
Глава американской школы химиков-аналитиков Кольтгоф делит растворители на основе их кислотно-основных свойств на два класса: амфипротные (НБ) и апротонные (Б).
Растворители, которые проявляют себя одновременно и как бренстедовские кислоты и основания, относятся к амфипротным. Амфипротные растворители, которые являются более сильными кислотами, чем вода, Кольтгоф называет протогенными, а являющиеся более сильными основаниями - протофильными. Так, диметилсульфоксид, являющийся более слабой кислотой, чем многие другие слабые кислоты (в том числе и вода), и проявляющий более основные свойства, чем вода, согласно указанной классификации должен относиться к протофильным растворителям, с чем, конечно, нельзя согласиться, учитывая другие его специфические свойства, характерные для полярных (диполярных) апротонных растворителей.
Гидроксилсодержащие растворители (вода, метанол, этанол, фенолы, гликоли и др.), кислотно-основные свойства которых занимают промежуточное положение между противоположными по своему характеру протофильными и протогенными растворителями, относятся к одной группе - к нейтральным растворителям. Фенолы и гликоли относятся к кислотным растворителям.
Растворители, у которых кислотно-основные функции выражены настолько слабо, что следы примесей, таких как вода, сильно влияют на их свойства, Кольтгоф относит к классу апротонных растворителей и делит их на три группы:
а) протофобные биполярные: ацетонитрил, ацетон, сульфолан (они являются более слабыми основаниями, чем вода);
б) протофильные биполярные: N,N-диметилформамид, пиридин, диметилсульфоксид (они являются более сильными основаниями, чем вода);
в) инертные: углеводороды, галогенпроизводные углеводородов, которые отличаются очень слабыми кислотными и основными свойствами.
Рассматриваемая классификация растворителей, на первый взгляд довольно логичная, однако, небезупречна.
Во-первых, хорошо известно, что резкой границы между отдельными типами растворителей по их кислотно-основным свойствам провести нельзя;
во-вторых, не обоснован выбор воды в качестве стандарта;
в-третьих, классификация не выявляет важнейших свойств растворителей, проявляющих нивелирующе-дифференцирующий эффект (все перечисленные группы растворителей, в том числе и вода, не говоря уже о спиртах, в той или иной степени оказывают нивелирующе-дифференцирующее действие в отношении определенных групп электролитов);
в-четвертых, многие растворители выпадают из указанной классификации (например, уксусный ангидрид, простые и сложные эфиры и др.);
в-пятых, одни и те же растворители попадают в разные группы (например, протофильный и апротонный диметилсульфоксид и др.);
в-шестых, ни гликоли, ни фенолы нельзя отнести к нейтральным растворителям и т. д.
Атомы водорода, имеющие сильную химическую связь с каким- либо атомом (фтором, хлором, бромом, кислородом, азотом, фосфором, углеродом и др.), могут образовывать с другим электроотрицательным атомом слабую водородную связь, обозначаемую тремя точками (X-Н···У или Р···Н-Р). Водородная связь широко распространена и сильно влияет на свойства растворителей. Эту связь могут образовывать, по мнению некоторых авторов, атомы не только с сильным сродством к электрону, но и со слабым сродством, как, например, атомы инертных газов (аргон, ксенон), а также молекулы ранее считавшегося инертным растворителем СС14.